ついに孝明天皇より二度目の長州征伐の勅命が下された。それに対し大久保一蔵（瑛太）は「大義のない勅命は勅命にあらず」と幕府に従わない姿勢を明確に打ち出す暴挙に出る。吉之助（鈴木亮平）は亀山社中を訪ね、龍馬（小栗旬）に再び長州との仲を取り持ってほしいと頼み込む。長州のために薩摩名義で銃や軍艦を買い揃（そろ）えると龍馬は桂小五郎（玉山鉄二）を説得するが、薩摩への不信感を拭えない桂は腰をあげようとしない。
